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論文

Radiation-induced chemical reactions of carbon monoxide and hydrogen mixture, 5; Increase in product yields due to the addition of methane

杉本 俊一; 西井 正信

Radiation Physics and Chemistry, 29(4), p.295 - 301, 1987/04

1mol%のCH$$_{4}$$を含むCO-H$$_{2}$$混合気体を電子線照射すると、トリオキサン及びテトラオキサンのG値はCH$$_{4}$$を含まない混合気体を照射した場合と比較して著しく増加した。さらにCH$$_{4}$$添加量を増すとこれら環状エーテルG値は低下する傾向を示した。CH$$_{4}$$添加による環状エーテルG値の増加はCH$$_{4}$$を含むクラスターイオン、CH$$_{4}$$$$^{+}$$(CO)n、と電子の中和反応にもとづくと考えられる。CH$$_{4}$$添加量を20mol%又はそれ以上にするとC$$_{2}$$以上の炭素を含むアルデヒド及びカルボン酸の増加は、電子線照射で生成したアルキルカルボニル、RCO、ラジカルの反応に基くものと考えられる。

報告書

CO-H$$_{2}$$混合気体の放射線化学反応 (メタン添加による含酸素生成物収量の増加)

杉本 俊一; 西井 正信

JAERI-M 84-224, 69 Pages, 1985/01

JAERI-M-84-224.pdf:1.97MB

CO-H$$_{2}$$混合気体にCH$$_{4}$$を添加した系の放射線化学反応を検討した。少量のCH$$_{4}$$を添加するとHCHOなど2、3の生成物を除くほとんどの生成物の収量が増加した。特に、1mol%のCH$$_{4}$$を添加した場合には、TrioxaneとTetraoxaneの収量が著しく増加した。多量のCH$$_{4}$$を添加するとC$$_{2}$$以上のアルデヒドやカルボン酸の収量が増加した。照射温度を200Kから473Kまで変化させた実験から、これらのカルボン酸やアルデンヒドの収量は323K付近で最大になることが判った。CH$$_{4}$$を添加した場合に収量が増加する生成物の先駆者を調べるために、混合気体にカケオンスキャベンジャースはラジカルスキャベンジャーを添加する実験も行った。

論文

Radiation-induced chemical reactions of carbon monoxide and hydrogen mixture,2; Effects of reactant pressure and temperature on the yields of oxygen containing products

杉本 俊一; 西井 正信; 杉浦 俊男*

Radiation Physics and Chemistry, 26(6), p.715 - 721, 1985/00

圧力8.4$$times$$10$$^{5}$$Pa迄のCO-H$$_{2}$$混合気体の電子線照射効果を検討した。ほとんどの含酸素有機生成物のG値は、混合気体の圧力が高くなると増加するか、又は一定であった。トリオキサンとテトラオキサンを除く生成物のG値は、反応温度が高くなると増加した。トリオキサンとテトラオキサンのG値は、243Kで最大となり、さらに反応温度が高くなると低下した。これら環状エーテル生成G値の圧力および温度依存性から、これらの生成物は照射で混合気体中に生成したHCO$$^{+}$$(CO)nクラスターイオンの電子との中和から生成するものと考えられる。混合気体のCO濃度と生成物のG値との関係は、圧力によってほとんど変化がなかった。

論文

Radiation-induced chemical reactions of carbon monoxide and hydrogen mixture, I; Electron beam irradiation at atmospheric pressure

杉本 俊一; 西井 正信; 杉浦 俊男

Radiation Physics and Chemistry, 24(5-6), p.567 - 580, 1984/00

容積7lのステンレス鋼製容器に充填した最高1.3$$times$$10$$^{5}$$PaまでのCO-H$$_{2}$$混合気体の電子線照射による生成物を研究した。室温付近の照射による主要生成物は、メタン等の炭化水素およびホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、メタノールなどの含酸素化合物であった。さらに、従来CO-H$$_{2}$$混合気体の照射反応では報告されていなかった、トリオキサンおよびテトラオキサンが少線量、低温照射により生成することを見出した。これらの生成物の収量と照射時間、原料気体組成、圧力、反応温度および線量率との関係を検討した。混合気体に少量のアンモニアを添加して照射すると、炭化水素の生成量は変化がなかったが、含酸素有機化合物はほとんど生成しなくなり、水および炭酸ガスのみが多量に生成した。

論文

The $$gamma$$-ray-induced reactions of carbon monoxide-hydrogen mixtures at elevated pressures

杉本 俊一

Int.J.Appl.Radiat.Isot., 34(3), p.559 - 564, 1983/00

https://doi.org/10.1016/0020-708X(83)90056-X

放射線照射によりCO-H$$_{2}$$混合気体から化学工業の粗原料を得るための基礎的条件を検討する研究の一環として加圧状態(5$$times$$10$$^{6}$$Pa)で$$gamma$$線照射し、照射線量、気体組成または照射温度と生成物(炭化水素および含酸素化合物)収量との関係を調べた。$$gamma$$線は電子線とは線量率が異なるので同一線量を与えるためには電子線照射に比べて1400倍の時間が必要であった。このために$$gamma$$線照射の場合には、ホルムアルデヒドやアセトアルデヒドのような生成物は同時に熱化学反応が進行するので電子線照射に比べて見掛けの収量は低下した。しかし熱化学反応も考慮すれば、5$$times$$10$$^{6}$$Paの$$gamma$$線照射効果はよう低圧(1$$times$$10$$^{6}$$Pa以下)の電子線照射効果から説明しうる。

論文

Radiation-Induced Postpolymerization of Trioxanein the Solid State, III; Effect of Oxygen on the Postpolymerization of Trioxane

石垣 功; 伊藤 彰彦; イワイタダシ*; ハヤシコウイチロウ*

J.Polym.Sci., A-1(9), p.2511 - 2521, 1971/00

抄録なし

論文

Ion-Molecule Reactions of Ethylene Oxide and Trioxane

熊倉 稔; 杉浦 俊男

Recent developments in mass spectroscopy, p.989 - 992, 1970/00

抄録なし

論文

The Enthalpies of Formation of Trioxane and Tetroxane

中瀬 吉昭; Stig Sunner*

Acta Chemica Scandinavica, 23(1), p.56 - 60, 1969/00

抄録なし

論文

The polymerization of trioxane by the active species formed in the irradiated monomers

Ishigaki, Isao*; 伊藤 彰彦; 林晃 一郎*

Polymer Letters, 6, p.727 - 732, 1968/00

抄録なし

論文

Active species in the radiation-induced postpolymerization of trioxane

Ishigaki, Isao*; 伊藤 彰彦; 林晃 一郎*

Polymer Letters, 6, p.859 - 863, 1968/00

抄録なし

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